Nella prima serata di mercoledì 25 giugno 2014 sulle rete Rai spazio ancora ai Mondiali di calcio con la gara Francia - Ecuador (Rai Uno) mentre su Rai Due spazio al film Disney, La carica dei 102. Chi l'ha visto sulla terza rete.

Rai Uno ore 21,15 pre partita Ecuador – Francia
In diretta dallo stadio di Rio De Janeiro, viene trasmessa la telecronaca in diretta della gara di calcio tra le Nazionali di Francia ed Ecuador valida per i Campionati del Mondo di Brasile 2014. La telecronaca è curata dal giornalista Marco Lollobrigida.
Rai Due ore 21,10 La carica dei 102 – Un nuovo colpo di coda 
Film commedia del 2000 diretto dal regista Kevin Lima con le interpretazioni di Glenn Close, Alice Evans, Ioan Gruffud, Gerard Depardieu e Tim McInnemy. Si tratta del remake del film La Carica dei 101 – Questa volta la magia è vera. Durata 1 ora e 40 minuti.
Rai Tre ore 21,05 Chi l’ha visto?
Si rinnova l’appuntamento settimanale con la trasmissione condotta da Federica Sciarelli, nel corso della quale con testimonianze, servizi e quant’altro si cercherà di fare luce sui misteriose sparizioni.
Rai Quattro ore 21,10 Vikings (Prima Visione Televisiva) 
Serie televisiva di genere storico ideata da Michael Hirst e con Travis Fimmel, Katheryn Winnick, Clive Standen e Jessalyn Gilsig. L’episodio che viene trasmesso è intitolato Raid.

Rai Cinque ore 21,15 Odissea: il viaggio di Telemaco
Spettacolo teatrale con la partecipazione di Gioele Dix che racconta a proprio modo il viaggio fatto da Telemaco riportato in quella grande opera che è l’Odissea.
Rai Movie ore 21,15 Legend 
Film di genere fantasy diretto dal regista Ridley Scott nel 1985 con la partecipazione di un cast di eccezione composto da Tom Cruise, Mia Sara, Tim Curry e David Bennent. Durata di 1 ora e 53 minuti.
Rai Premium ore 21,10 Rosso San Valentino
Serie televisiva italiana del 2013 prodotta da Rai Fiction in collaborazione con Endemol Italia per la regia di Fabrizio Costa e con Alexandra Dinu, Luca Bastianello, Simon Grechi e Elisabetta Pellini.
Rai Storia ore 21,32 Q verso il Quirinale
Programma di approfondimento storico che racconta le vicende legate alle elezioni dei Presidente della Repubblica Italiana.